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電化學(xué)腐蝕

  • 發(fā)布日期:2016/9/23      瀏覽次數(shù):788
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                                        電化學(xué)腐蝕

                                     上海申弘閥門有限公司

    什么是電化學(xué)腐蝕? 
    之前介紹SAF2507雙相不銹鋼高壓自力式調(diào)節(jié)閥,現(xiàn)在介紹金屬材料與電解質(zhì)溶液接觸,通過電極反應(yīng)產(chǎn)生的腐蝕。電化學(xué)腐蝕反應(yīng)是一種氧化還原反應(yīng)。在反應(yīng)中,金屬失去電子而被氧化,其反應(yīng)過程稱為陽極反應(yīng)過程,反應(yīng)產(chǎn)物是進(jìn)入介質(zhì)中的金屬離子或覆蓋在金屬表面上的金屬氧化物(或金屬難溶鹽);介質(zhì)中的物質(zhì)從金屬表面獲得電子而被還原,其反應(yīng)過程稱為陰極反應(yīng)過程。在陰極反應(yīng)過程中,獲得電子而被還原的物質(zhì)習(xí)慣上稱為去極化劑。在均勻腐蝕時(shí),金屬表面上各處進(jìn)行陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的概率沒有顯著差別,進(jìn)行兩種反應(yīng)的表面位置不斷地隨機(jī)變動(dòng)。如果金屬表面有某些區(qū)域主要進(jìn)行陽極反應(yīng),其余表面區(qū)域主要進(jìn)行陰極反應(yīng),則稱前者為陽極區(qū),后者為陰極區(qū),陽極區(qū)和陰極區(qū)組成了腐蝕電池。直接造成金屬材料破壞的是陽極反應(yīng),故常采用外接電源或用導(dǎo)線將被保護(hù)金屬與另一塊電極電位較低的金屬相聯(lián)接,以使腐蝕發(fā)生在電位較低的金屬上。
     
    吸氧腐蝕 金屬在酸性很弱或中性溶液里,空氣里的氧氣溶解于金屬表面水膜中而發(fā)生的電化腐蝕,叫吸氧腐蝕. 例如鋼鐵在接近中性的潮濕的空氣中腐蝕屬于吸氧腐蝕,其電極反應(yīng)如下: 
    負(fù)極(Fe):Fe - 2e = Fe2+ 
    正極(C):2H2O + O2 + 4e = 4OH- 
    鋼鐵等金屬的電化腐蝕主要是吸氧腐蝕. 
     
    在酸性較強(qiáng)的溶液中發(fā)生電化腐蝕時(shí)放出氫氣,這種腐蝕叫做析氫腐蝕。在鋼鐵制品中一般都含有碳。在潮濕空氣中,鋼鐵表面會(huì)吸附水汽而形成一層薄薄的水膜。水膜中溶有二氧化碳后就變成一種電解質(zhì)溶液,使水里的H+增多。是就構(gòu)成無數(shù)個(gè)以鐵為負(fù)極、碳為正極、酸性水膜為電解質(zhì)溶液的微小原電池。這些原電池里發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是 
    負(fù)極(鐵):鐵被氧化Fe-2e=Fe2+;正極(碳):溶液中的H+被還原2H++2e=H2↑ 
    這樣就形成無數(shù)的微小原電池。后氫氣在碳的表面放出,鐵被腐蝕,所以叫析氫腐蝕。
        陰極保護(hù)是一種用于防止金屬在電介質(zhì)(海水、淡水及土壤等介質(zhì))中腐蝕的電化學(xué)保護(hù)技術(shù),該技術(shù)的基本原理是使金屬構(gòu)件作為陰極,對(duì)其施加一定的直流電流,使其產(chǎn)生陰極極化,當(dāng)金屬的電位負(fù)于某一電位值時(shí),該金屬表面的電化學(xué)不均勻性得到消除,腐蝕的陰極溶解過程得到有效抑制,達(dá)到保護(hù)的目的。下面用極化曲線來說明陰極保護(hù)原理。為了說明問題,把陰極,陽極極化曲線簡(jiǎn)化成直線,如下圖(1)所示。 
        在金屬表面上的陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)都有自己的平衡點(diǎn),為了達(dá)到*的陰極保護(hù),必須使整個(gè)金屬的電位降低到活潑點(diǎn)的平衡電位。設(shè)金屬表面陽極電位和陰極電位分別為Ea和Ec,金屬腐蝕過程由于極化作用,陽極和陰極的電位都接近于交點(diǎn)S所對(duì)應(yīng)的電位Ecorr(自然腐蝕電位),這時(shí)的腐蝕電流為Icorr。 
    如果進(jìn)行陰極極化,電位將從向更負(fù)的方向移動(dòng),陽極反應(yīng)曲線EcS從S向C 點(diǎn)方向延長(zhǎng),當(dāng)電位極化到E1時(shí),所需的極化電流為I1,相當(dāng)于AC線段,其中BC線段這部分是外加的,AB線段這部分電流是陽極反應(yīng)所提供的電流,此時(shí)金屬尚未腐蝕。如果使金屬陰極極化到更負(fù)的電位,例如達(dá)到Ea,這時(shí)由于金屬表面各個(gè)區(qū)域的電位都等于Ea,腐蝕電流為零,金屬達(dá)到了*保護(hù),此時(shí)外加電流Iapp1即為*保護(hù)所需電流。 
        根據(jù)提供陰極極化電流的方式不同,陰極保護(hù)又分為犧牲陽極陰極保護(hù)法和外加電流陰極保護(hù)法兩種。
        在眾多的工業(yè)用途中,不銹鋼都能提供今人滿意的耐蝕性能。根據(jù)使用的經(jīng)驗(yàn)來看,除機(jī)械失效外,不銹鋼的腐蝕主要表現(xiàn)在:不銹鋼的一種嚴(yán)重的腐蝕形式是局部腐蝕(亦即應(yīng)力腐蝕開裂、點(diǎn)腐蝕、晶間腐蝕、腐蝕疲勞以及縫隙腐蝕)。這些局部腐蝕所導(dǎo)致的失效事例幾乎占失效事例的一半以上。事實(shí)上,很多失效事故是可以通過合理的選材而予以避免的。 
        應(yīng)力腐蝕開裂(SCC):是指承受應(yīng)力的合金在腐蝕性環(huán)境中由于烈紋的擴(kuò)展而互生失效的一種通用術(shù)語。應(yīng)力腐蝕開裂具有脆性斷口形貌,但它也可能發(fā)生于韌性高的材料中。發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的必要條件是要有拉應(yīng)力(不論是殘余應(yīng)力還是外加應(yīng)力,或者兩者兼而有之)和特定的腐蝕介質(zhì)存在。型紋的形成和擴(kuò)展大致與拉應(yīng)力方向垂直。這個(gè)導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕開裂的應(yīng)力值,要比沒有腐蝕介質(zhì)存在時(shí)材料斷裂所需要的應(yīng)力值小得多。在微觀上,穿過晶粒的裂紋稱為穿晶裂紋,而沿晶界擴(kuò)圖的裂紋稱為沿晶裂紋,當(dāng)應(yīng)力腐蝕開裂擴(kuò)展至其一深度時(shí)(此處,承受載荷的材料斷面上的應(yīng)力達(dá)到它在空氣中的斷裂應(yīng)力),則材料就按正常的裂紋(在韌性材料中,通常是通過顯微缺陷的聚合)而斷開。因此,由于應(yīng)力腐蝕開裂而失效的零件的斷面,將包含有應(yīng)力腐蝕開裂的特征區(qū)域以及與已微缺陷的聚合相的“韌窩”區(qū)域。 


       點(diǎn)腐蝕:是一種導(dǎo)致腐蝕的局部腐蝕形式。 
       晶間腐蝕:晶粒間界是結(jié)晶學(xué)取向不同的晶粒間紊亂錯(cuò)合的界城,因而,它們是鋼中各種溶質(zhì)元素偏析或金屬化合物(如碳化物和δ相)沉淀析出的有利區(qū)城。因此,在某些腐蝕介質(zhì)中,晶粒間界可能先行被腐蝕乃是不足為奇的。這種類型的腐蝕被稱為晶間腐蝕,大多數(shù)的金屬和合金在特定的腐蝕介質(zhì)中都可能呈現(xiàn)晶間腐蝕。 
       上海申弘閥門有限公司主營(yíng)閥門有:減壓閥(氣體減壓閥,可調(diào)式減壓閥,波紋管減壓閥,活塞式減壓閥縫隙腐蝕:是局部腐蝕的一種形式,它可能發(fā)全于溶液停滯的縫隙之中或屏蔽的表面內(nèi)。這樣的縫隙可以在金屬與金屬或金屬與非金屬的接合處形成,例如,在與鉚釘、螺栓、墊片、閥座、松動(dòng)的表面沉積物以及海生物相接燭之處形成。 
    v全面腐蝕:是用來描述在整個(gè)合金表面上以比較均勺的方式所發(fā)生的腐蝕現(xiàn)象的術(shù)語。當(dāng)發(fā)生全面腐蝕時(shí),村料由于腐蝕而逐漸變薄,甚至材料腐蝕失效。不銹鋼在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中可能呈現(xiàn)全面腐蝕。全面腐蝕所引起的失效問題并不怎么令人擔(dān)心,因?yàn)椋@種腐蝕通常可以通過簡(jiǎn)單的浸泡試驗(yàn)或查閱腐蝕方面的文獻(xiàn)資料而預(yù)測(cè)它。
    2.各種不銹鋼的耐腐蝕性能 
    304 是一種通用性的不銹鋼,它廣泛地用于制作要求良好綜合性能(耐腐蝕和成型性)的設(shè)備和機(jī)件。 
    301 不銹鋼在形變時(shí)呈現(xiàn)出明顯的加工硬化現(xiàn)象,被用于要求較高強(qiáng)度的各種場(chǎng)合。 
    302 不銹鋼實(shí)質(zhì)上就是含碳量更高的304不銹鋼的變種,通過冷軋可使其獲得較高的強(qiáng)度。 
    302B 是一種含硅量較高的不銹鋼,它具有較高的抗高溫氧化性能。 
    303和303Se 是分別含有硫和硒的易切削不銹鋼,用于主要要求易切削和表而光浩度高的場(chǎng)合。303Se不銹鋼也用于制作需要熱鐓的機(jī)件,因?yàn)樵谶@類條件下,這種不銹鋼具有良好的可熱加工性。 
    304L 是碳含量較低的304不銹鋼的變種,用于需要焊接的場(chǎng)合。較低的碳含量使得在靠近焊縫的熱影響區(qū)中所析出的碳化物減至少,而碳化物的析出可能導(dǎo)致不銹鋼在某些環(huán)境中產(chǎn)生晶間腐蝕(焊接侵蝕)。 
    304N 是一種含氮的不銹鋼,加氮是為了提高鋼的強(qiáng)度。 
    305和384 不銹鋼含有較高的鎳,其加工硬化率低,適用于對(duì)冷成型性要求高的各種場(chǎng)合。 
    308 不銹鋼用于制作焊條。 
    309、310、314及330 不銹鋼的鎳、鉻含量都比較高,為的是提高鋼在高溫下的抗氧化性能和蠕變強(qiáng)度。而30S5和310S乃是309和310不銹鋼的變種,所不同者只是碳含量較低,為的是使焊縫附近所析出的碳化物減至少。330不銹鋼有著特別高的抗?jié)B碳能力和抗熱震性. 
    316和317 型不銹鋼含有鋁,因而在海洋和化學(xué)工業(yè)環(huán)境中的抗點(diǎn)腐蝕能力大大地優(yōu)于304不銹鋼。其中,316型不銹鋼由變種包括低碳不銹鋼316L、含氮的高強(qiáng)度不銹鋼316N以及合硫量較高的易切削不銹鋼316F。 
    321、347及348 是分別以鈦,鈮加鉭、鈮穩(wěn)定化的不銹鋼,適宜作高溫下使用的焊接構(gòu)件。348是一種適用于核動(dòng)力工業(yè)的不銹鋼,對(duì)鉭和鉆的合量有著一定的限制。
     

    1.不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì)發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子而被氧化,這種腐蝕叫做。鋼鐵在潮濕的空氣中所發(fā)生的腐蝕是突出的例子。
    我們知道,鋼鐵在干燥的空氣里長(zhǎng)時(shí)間不易腐蝕,但潮濕的空氣中卻很快就會(huì)腐蝕。原來,在潮濕的空氣里,鋼鐵的表面吸附了一層薄薄的水膜,這層水膜里含有少量的氫離子與氫氧根離子,還溶解了氧氣等氣體,結(jié)果在鋼鐵表面形成了一層電解質(zhì)溶液,它跟鋼鐵里的鐵和少量的碳恰好形成無數(shù)微小的原電池。在這些原電池里,鐵是負(fù)極,碳是正極。鐵失去電子而被氧化.是造成鋼鐵腐蝕的主要原因。
    金屬材料與電解質(zhì)溶液接觸,通過電極反應(yīng)產(chǎn)生的腐蝕。反應(yīng)是一種氧化還原反應(yīng)。在反應(yīng)中,金屬失去電子而被氧化,其反應(yīng)過程稱為陽極反應(yīng)過程,反應(yīng)產(chǎn)物是進(jìn)入介質(zhì)中的金屬離子或覆蓋在金屬表面上的金屬氧化物(或金屬難溶鹽);介質(zhì)中的物質(zhì)從金屬表面獲得電子而被還原,其反應(yīng)過程稱為陰極反應(yīng)過程。在陰極反應(yīng)過程中,獲得電子而被還原的物質(zhì)習(xí)慣上稱為去極化劑。
    在均勻腐蝕時(shí),金屬表面上各處進(jìn)行陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的概率沒有顯著差別,進(jìn)行兩種反應(yīng)的表面位置不斷地隨機(jī)變動(dòng)。如果金屬表面有某些區(qū)域主要進(jìn)行陽極反應(yīng),其余表面區(qū)域主要進(jìn)行陰極反應(yīng),則稱前者為陽極區(qū),后者為陰極區(qū),陽極區(qū)和陰極區(qū)組成了腐蝕電池。直接造成金屬材料破壞的是陽極反應(yīng),故常采用外接電源或用導(dǎo)線將被保護(hù)金屬與另一塊電極電位較低的金屬相聯(lián)接,以使腐蝕發(fā)生在電位較低的金屬上。 
    2.金屬的腐蝕原理有多種,其中是的一種。當(dāng)金屬被放置在水溶液中或潮濕的大氣中,金屬表面會(huì)形成一種微電池,也稱腐蝕電池(其電極習(xí)慣上稱陰、陽極,不叫正、負(fù)極)。陽極上發(fā)生氧化反應(yīng),使陽極發(fā)生溶解,陰極上發(fā)生還原反應(yīng),一般只起傳遞電子的作用。腐蝕電池的形成原因主要是由于金屬表面吸附了空氣中的水分,形成一層水膜,因而使空氣中CO2,SO2,NO2等溶解在這層水膜中,形成電解質(zhì)溶液,而浸泡在這層溶液中的金屬又總是不純的,如工業(yè)用的鋼鐵,實(shí)際上是合金,即除鐵之外,還含有石墨、滲碳體(Fe3C)以及其它金屬和雜質(zhì),它們大多數(shù)沒有鐵活潑。這樣形成的腐蝕電池的陽極為鐵,而陰極為雜質(zhì),又由于鐵與雜質(zhì)緊密接觸,使得腐蝕不斷進(jìn)行。與本產(chǎn)品相關(guān)論文:電動(dòng)通風(fēng)蝶閥在煤礦粉層應(yīng)用